本作作为系列第5季、开播15周年的作品，以“信息犯罪特命对策室”（简称：DICT）为舞台。DICT是一个追查利用高度信息技术、威胁国民生命与财产的信息犯罪的调查机构，其中最年长的刑警二宫奈美（泽口靖子饰）曾多年在所辖警署工作，40岁时接受刑警培训，之后在生活安全科负责处理青少年犯罪等事务。她的搜查风格，是充分发挥生活安全科经验的“扎根社区型”。一贯秉持着“直面每一个人”的信条，始终帮助眼前有困难的人。如今，这样的二宫将要面对的是“看不见面孔的敌人”——信息犯罪。
民国实习法医陶臻妍（董颜饰）在与私家侦探顾南川（高铭辰饰）因一起命案相识，又因邮票恶魔连环杀手的出现命运相连，开启联手，共破奇案。凭借陶臻妍出色的法医知识和顾南川严谨的推理，一桩桩案件拨开迷雾显出真相，案件之间千丝万缕的线索都指向了邮票恶魔，重现江湖。当年陶臻妍的哥哥被判为邮票恶魔失去了生命，她的家人为此背负上了杀人魔之血的恶名，而顾南川的父母皆是丧命于恶魔邮票之手，两人与邮票恶魔不共戴天，一场正邪对抗就此拉开序幕…
魔尊风若瑶（屠芷莹饰）是凤凰之身、统领魔界，对仙尊墨辰渊（于轩晨饰）一见钟情，将他强行掳回魔界成亲。而仙尊墨辰渊其实对风若瑶一直心存好感，又因为被同父异母的哥哥暗害身受重伤，他将计就计被她俘虏，前往魔界休养生息。二人看似一对欢喜冤家，实则双向奔赴，无论遇到任何险阻，始终以赤诚之心对待彼此，最终消弭仙魔二族隔阂，终成眷属……
